当丈夫与第三者同居却否认，我该如何有效收集

您可以收集对方承认的书面材料、聊天记录等作为证据。依据《民法典》规定，证据需合法且不侵犯隐私。不及时处理可能导致权益受损，如财产分割不公。
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应收集同居证据。操作如下：1.保存书面材料、聊天记录等直接证据；2.如有孩子，考虑亲子鉴定；3.报警并记录警方笔录；4.保留书信、电子邮件等间接证据；5.寻求邻里、同事等证人证言。
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常见处理方式有协商、调解、诉讼等。若希望快速解决，可选择协商或调解；若对方不配合，则需通过诉讼途径，并依据法律规定收集证据。